考研真题
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考研指导书
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傅献彩《物理化学》（第5版）笔记和课后习题（含考研真题）详解
书籍目录
第1章 气 体
第2章 热力学第一定律
第3章 热力学第二定律
第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用
第5章 相平衡
第6章 化学平衡
第7章 统计热力学基础
第8章 电解质溶液
第9章 可逆电池的电动势及其应用
第10章 电解与极化作用
第11章 化学动力学基础（一）
第12章 化学动力学基础（二）
第13章 表面物理化学
第14章 胶体分散系统和大分子溶液
部分内容
第1章 气 体
1.1 复习笔记
【通关提要】本章通过气体分子运动模型，从微观角度了解分子的运动规律。本章重点在于了解气体分子的性质，如运动公式、速率分布、能量分布、碰撞频率等。在非理想气体中重点了解van der Waals方程及对比状态定律。
【知识框架】
【重点难点归纳】
一、气体分子动理论
1理想气体
理想气体：符合方程pV＝nRT。
【补充】气体在低压及较高温度下更符合状态方程pV＝nRT
2气体分子动理论的基本公式
（1）气体的根均方速率
式中，u称为气体的根均方速率；
（3）气体压力和根均方速率的关系（根据气体分子动理论导出的基本方程式）
3几个经验定律（见表1-1-1）
表1-1-1 经验定律总结
二、理想气体的状态图
理想气体均表示曲面上且满足关系式：
，该状态图也称为相图。（见图1-1-1和1-1-2）
图1-1-1 p-V坐标图上理想气体在不同温度下的等温线
图1-1-2 V-T坐标图上理想气体在不同压力下的等压线
三、分子运动的速率分布
1Maxwell速率分布定律
分子速率分布曲线与温度的关系（见图1-1-3）
图1-1-3 分子速率分布曲线与温度的关系
【关系推导】T2＞T1，随着温度升高，最高点下移。
2分子速率的三个统计平均值比较（见表1-1-2）
表1-1-2 分子速率的三个统计平均值比较
四、分子平动能的分布
1分子能量处于E～（E＋dE）之间的分子占总分子中的分数
能量分布函数f（E）
2在二维平面能量大于某定值E1的分子分数
3在三维空间能量大于某定值E1的分子分数
五、气体分子在重力场中的分布
Boltzmann（玻耳兹曼）公式：
六、分子的碰撞频率和平均自由程
1平均自由程
2分子的互碰频率
3分子与器壁的碰撞频率
4分子隙流
隙流速度
七、实际气体
1实际气体的行为
（1）压缩因子（Z）衡量偏差的大小：
【判据】①理想气体的pVm＝RT，Z＝1。
②对实际气体，若Z＞1，则pVm＞RT，实际气体的可压缩性比理想气体小。
③当Z＜1时，情况则相反。
（2）Z的变化类型
①Z随压力增加而增加，如H2。
②随压力增加而先下降再上升，有最低点，如CH4。
2Boyle温度
时的温度为Boyle温度。
【判据】当气体温度高于TB时，气体难以压缩，难以液化。
3van der Waals方程式
4维利方程
八、气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程
1van der Waals方程式的等温线
范氏方程展开后，可得
Vm值可以有三种情况：（1）一实根两虚根；（2）三个相等的实根；（3）三个数值不同的实根。
2对比状态
定义
，
，
，则van der Waals对比状态方程为
九、压缩因子——实际气体的有关计算
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